| 因?yàn)槲覀儾捎玫獨(dú)鈯A帶的水蒸氣作為吹掃氣，在實(shí)驗(yàn)條件下，管內(nèi)外水蒸氣的分壓相同，而氮?dú)庠诠芡夥謮捍笥诠軆?nèi)分壓，這樣就造成氮?dú)鈱⒂晒芡庀蚬軆?nèi)滲透從而降低了各反應(yīng)物的分壓，導(dǎo)致反應(yīng)推動(dòng)力下降，一定程度上降低了反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率。在今后的研究工作中可以采用水蒸氣單獨(dú)作用吹掃氣，這樣就可以防止這種現(xiàn)象的發(fā)生，從而進(jìn)一步提高1,2一二氯丙烷轉(zhuǎn)化率和生成環(huán)氧丙烷的選擇性。以K-M負(fù)載型Si02-Fe203陶瓷膜管作為膜催化反應(yīng)器膜材料，在FeAl(P04)2(2)二氯丙烷催化劑上，研究了1,2一二氯丙烷脫氯氧化制環(huán)氧丙烷膜催化反應(yīng)性能。由于K-M負(fù)載Si02-Fe203陶瓷膜管可選擇性分離HC1，所以在相關(guān)的反應(yīng)條件下，膜催化反應(yīng)中1,2一二氯丙烷的轉(zhuǎn)化率和環(huán)氧丙烷的選擇性均高于常規(guī)催化反應(yīng)。膜反應(yīng)器的引入沒有改變催化反應(yīng)機(jī)理，它的作用只是通過改變反應(yīng)區(qū)內(nèi)各物質(zhì)的配比，實(shí)現(xiàn)對(duì)反應(yīng)體系中反應(yīng)進(jìn)程的調(diào)控。在適宜條件下，即在常壓、溫度2500C、空速540h-1、進(jìn)料摩爾比H20:1,2-二氯丙烷=1.3:1、吹掃氣流速700h時(shí)，F(xiàn)eAl(P04)2(2)二氯丙烷催化劑上1,2一二氯丙烷的轉(zhuǎn)化率為86.7％，生成環(huán)氧丙烷的選擇性為85.6％。在相同條件下，催化劑FeAl(P04)2C3)的膜催化反應(yīng)性能優(yōu)于FeAl(P04)(2),1,2一二氯丙烷的轉(zhuǎn)化率為90.9％，生成環(huán)氧丙烷的選擇性為88.3％。分別以沉淀法和溶膠一凝膠法制備磷酸鹽系列二氯丙烷催化劑，利用IR,TG-DTA,BET,XRD和TEM等實(shí)驗(yàn)手段對(duì)其進(jìn)行了表征。結(jié)果表明:以溶膠凝膠法制備的非晶態(tài)樣品要比以共沉法制備的相應(yīng)的晶態(tài)樣品的比表面更大，顆粒更細(xì)。以硝酸鹽為原料、真空干燥和空氣氣氛鍛燒等制備條件有利于以溶膠一凝膠法制備比表面大于90m2/g、平均粒徑lOnm左右且分布均勻的非晶態(tài)FeAI(P04):二氯丙烷催化劑。所制備的磷酸鹽二氯丙烷催化劑表面上均存在Lewis酸位和Lewis堿位，其中LeW1S酸位是固體表面M-O鍵的M位(M代表Fe和Al),Lewis堿位是固體表面的P=O鍵的氧位。通過化學(xué)吸附IR和化學(xué)吸附TPD等技術(shù)表征了二氯丙烷催化劑表面的化學(xué)吸附性能。H20在磷酸鹽二氯丙烷催化劑Lewis酸M-O鍵的M位和Lewis堿位P=O鍵的氧位上產(chǎn)生分子吸附態(tài)和解離吸附態(tài)。A1P04二氯丙烷催化劑上以分子吸附態(tài)存在為主;而在FeP04和FeAl(P04):二氯丙烷催化劑上，除以吸附分子態(tài)存在外，還有一種解離吸附態(tài)。二氯丙烷催化劑表面的Lewis酸位和Lewis堿位的酸堿強(qiáng)度直接影響水與催化劑的作用強(qiáng)度，而二氯丙烷催化劑的表面積直接影響吸附量。1,2一二氯丙烷在A1P04,FeP04,FeAI(P04):二氯丙烷催化劑上，以分子吸附態(tài)吸附于Lewis酸位M-O鍵的M位上。Lewis酸位的酸性強(qiáng)度直接影響1,2一二氯丙烷與二氯丙烷催化劑的作用強(qiáng)度，而二氯丙烷催化劑的表面積直接影響吸附量。http://www.www.tuzchfi.cn |
